хлороформ в воде что это
Независимый анализ обнаружил в ревдинской воде превышение нормы по хлороформу
Мы получили результаты анализов и экспертное заключение. Рассказываем.
Мы наконец получили результаты анализов проб воды на народные деньги. Вывод экспертов «Уральской комплексной лаборатории промышленного и гражданского строительства»: вода с водовозки (на Возмутителей, 127) и из крана в квартире на Цветников, 47, отобранная корреспондентами Ревда-инфо.ру 15 июля, не соответствует требованиям СанПин по величинам предельно допустимых концентраций (ПДК) химических веществ.
На анализ читатели Ревда-инфо.ру собрали 28 532 рубля. Анализ и экспертное заключение в «УралСибЛабе» стоили 20 837 рублей, еще 4 180,18 рубля — другие расходы (например, на тару для проб и бензин, чтобы довезти пробы в Екатеринбург и потом забрать результаты). Также мы уплатили налог. Итого остаток суммы — 3 514,82 рубля, их мы передадим семье Ирины Завертяевой, умершей после родов пятого ребенка в роддоме Первоуральска: ее муж Павел остался с пятью детьми. Были взяты три пробы воды: в ванной в квартире на Цветников,47 (15 июля в 12.30), из автоцистерны с водой для частного сектора (на Возмутителей, 127, 15 июля в 14.00), из Ревдинского пруда в районе Совхоза, рядом с очистными, 5 метров выше водозабора (15 июля в 13.30). Фото// Татьяна Замятина, Ревда-инфо.ру
А именно в обеих пробах превышен норматив по содержанию хлороформа (трихлорметана): 0,1490 и 0,5120 мг/дм3 соответственно при норме 0,06 мг/дм — более чем в два раза. Это и есть, по всей видимости, причина неприятного запаха воды, который многие сравнивают с запахом дуста, и ее специфического «химического» привкуса. Что и требовалось доказать.
Трихлорметан (хлороформ), четыреххлористый углерод, образуется при хлорировании воды: органические вещества, всегда присутствующие в поверхностной воде, под действием активного хлора превращаются в хлорорганические.
По органолептическим показателям (запах, мутность, цвет, вкус) с водой все в порядке, причем даже в самом пруду (запах 1-2 балла при норме в пределах пары баллов). Но это, объяснили нам специалисты, скорее всего, потому, что прошло слишком много времени с момента отбора проб до собственно анализа. По ГОСТу, исследовать воду нужно в течение двух часов. А лаборатория, которая согласилась выполнить для нас эти исследования, находится, напомним, в Челябинске.
В водопроводной воде в порядке и обобщенные, санитарно-микробиологические и паразитологические показатели: по общему микробному числу при температуре 37 градусов, колиформным бактериям, яйцам гельминтов, лямблиям, колифагам (их вообще не обнаружено опять-таки даже в источнике). Например, нитратов менее 0,1 мг/дм3 при нормативе 45, железа — 0,126 при норме 0,3, алюминия 0,031 при норме 0,2, сероводорода — менее 0,002 при норме 0,05 и так далее (полностью протоколы и экспертные заключения смотрите здесь по ссылке).
Впрочем, и в источнике водичка вполне «нормативная».
В Роспотребнадзоре нам ответили, что не делают для частных лиц платный анализ водопроводной воды (можно проверить воду только из собственных скважин), а в «Инвитро» нет бактериологического анализа (который был нам важен) и не выдают экспертное заключение. «УралСибЛаб» выполняла «исследования воды нецентрализованных и поверхностных источников водоснабжения на территории городского округа Ревда» по заказу администрации в июле этого года, выиграв контракт на сайте госзакупок за 42,1 тыс.руб., а к участию в госзакупках кого попало не допустят (кстати, вторым претендентом на эту работу был первоуральский филиал областного Центра гигиены и эпидемиологии РПН). К сожалению, с заключением экспертов администрация тогда не сочла нужным ознакомить общественность.
Откуда хлор, логично спрашивают наши читатели, ведь у нас новые очистные с «бесхлорной» технологией, что не раз подчеркивалось во время их 10-летнего строительства и на открытии весной этого года, когда ревдинской чистейшей водичкой «из-под крана» напоили самого губернатора Евгения Куйвашева (и он нашел её вкусной). Да, действительно, на новых очистных не используется жидкий хлор, но используется гипохлорит — натриевая соль хлорноватистой кислоты. Он безопаснее жидкого хлора для человека.
Но и хлор, и гипохлорит натрия при попадании в воду образуют одинаковое соединение, участвующее непосредственно в процессах инактивации микробиологических загрязнений. Именно этим объясняется аналогичное обеззараживающее действие двух реагентов.
Требования СанПиН, которым не соответствует вода в Ревде — 1.2.3685-21 «Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания».
Ранее Роспотребнадзор предоставил протоколы исследований проб воды от 13 июля (из трех колонок — на Возмутителей, 28, Камаганцева, 40, К.Либкнехта), согласно которым выявлено превышение по запаху (4 балла): но только бактериологических и органолептических. Химанализа то ли не проводилось, то ли его результаты «замолчали».
Но, в свою очередь, прокуратура сообщила, что по результатам исследований, проведенных в рамках проверки в лаборатории Центра гигиены и эпидемиологии (от 8, 9, 16 июля) выявлено несоответствие холодной воды предъявляемым к ней санитарным требованиям — по бактериологическим и органолептическим показателям.
То есть что-то было такое с микробиологией, слишком много микроорганизмов, тех же колифагов (это показатель вирусного загрязнения), из-за чего могла потребоваться доочистка воды, чтобы довести ее до нормы по микробиологии, пусть даже в ущерб органолептике. Вот и оказалось слишком много хлора, и как следствие — хлороформа. Но это только умозаключения, предположения.
Что дальше? Пока не знаем. Данные независимого анализа передали председателю думской комиссии по ЖКХ Александру Томилову. В июле на заседании по вопросу качества воды депутаты решили собрать результаты всех проверок, потом побывать на очистных и обсудить вопрос уже «с документами».
Как образуется хлороформ в воде?
При обеззараживании хлором происходит его взаимодействие непосредственно с водой и органическими соединениями, присутствующими в природной воде, что приводит к образованию побочных продуктов дезинфекции, в том числе хлорорганических соединений (ХОС).
Процесс образования ХОС при хлорировании воды, а также концентрация этих веществ в обрабатываемой воде зависят от многих факторов и, прежде всего, от температуры воды и содержания органических соединений природного и антропогенного происхождения, например, гумусовых веществ, нефтепродуктов и др. Кроме того, на образование ХОС в процессе очистки воды влияют концентрация и компонентный состав водного гумуса, а также другие особенности качества природной воды. Одним из источников образования ХОС могут служить микроводоросли, развивающиеся в водных объектах, что может явиться дополнительным фактором в сезонных колебаниях содержания ХОС в питьевой воде. Обычно наибольшие уровни содержания этих соединений наблюдаются в летний период при повышении температуры речной воды.
Помимо качественных характеристик очищаемой воды, образование ХОС существенно зависит от режима ее обработки на водопроводных станциях. В первую очередь это относится к этапу первичного хлорирования. Концентрация ХОС возрастает прямо пропорционально дозе хлора и времени контакта его с водой.
Хлороформ (наиболее частый побочный продукт дезинфекции воды хлором) — токсичное и канцерогенное соединение и в концентрациях выше установленных ПДК может создавать опасность для здоровья человека.
Бассейн который нас убивает
Посещение бассейна поднимает настроение не только у детей, но и у взрослых. Мы верим, что получив физическую нагрузку, отдых и моральное удовлетворение, не приобретем неожиданно букет проблем связанных со здоровьем. Так ли это?
Знаем, но не осознаем последствий
Надежная дезинфекция воды бассейна должна сочетаться с безопасностью и комфортом, не вызывая у посетителей неприятные ощущения. Посещая бассейн вы наверное сталкивались с ощущением сухости кожи, ломкости и выпадения волос, покраснением глаз. Оказывается это мелочи, о более опасных фактах мы поговорим в этой статье. Проблема в том, что владельцы бассейнов не следят за новыми технологиями в сфере обеззараживания воды, надеясь на «дедовские» методы. Традиционный, наиболее распространенный подход к дезинфекции основан на внесении в воду бассейна дезинфицирующего средства на основе хлора. Соответственно на практике чаще всего применяют гипохлорит натрия, как одно из веществ выделяющих свободный хлор.
Консервативно настроенные люди будут утверждать, что хлорирование надежный способ обеззараживания. Я соглашусь с этим мнением, но с оговоркой. Он был надежен в прошлом веке и считался чуть ли не 100% гарантией безопасности, пока ученые не доказали о существовании «обратной стороны». Серьезную опасность здоровью человека несут побочные продукты дезинфекции хлорсодержащими средствами.
Все неприятности, происходят из-за свойств молекулы хлора, а так же последствий его реакции с органикой. Дело в том, что в результате растворения хлора в воде образуется хлорноватистая кислота, которая и вступает в реакцию. Эта реакция называется «реакцией замещения», иначе говоря, молекула хлора присоединяется к молекуле органического вещества, тем самым образуя новое соединение с другими свойствами. Так образуются хлорамины, хлороформ, тригалометаны, галоуксусные кислоты, мутаген Х, тетрахлорметан и множество других опасных образований, которые не видимы и даже неощущаемы, но несут очень разрушающие действия внутренним системам и органам организма, особенно развивающемуся организму детей.
ТРИ самых опасных соединения образующихся в бассейне
Хлорамины – соединения хлора с аммиаком. Аммиак попадает в воду бассейна вместе с купающимися, он содержится в поту, кожном эпителии, в секрециях потожировых желез, моче и других выделениях. Мы заблуждаемся, когда говорим, что вода пахнет хлором. Хлор растворенный в низкой концентрации не пахнет. Наличие характерного запаха говорит о присутствии хлораминов. Они испаряются с поверхности и являются источником неприятного запаха, раздражения слизистой глаз, органов дыхания и кожи. Но это как говорят, еще пол беды.
Хлороформ – вот главная проблема. Это опаснейшее хлорорганическое соединение образуется в воде бассейна в результате реакций различных органических соединений и продуктов метаболизма биопленки и водорослей. Хлороформ очень токсичное вещество, его предельно допустимая концентрация (ПДК) в бассейне 0,1 мг/л. Превышение этой концентрации нельзя определить на вкус, запах или цвет.
Загрязненная хлорорганическими образованиями вода провоцирует большое количество болезней человека, среди которых пневмония, гастрит, болезни печени, мочевого пузыря, прямой кишки, сердечные и онкологические заболевания. Желая того или нет, человек может сглатывать воду загрязненную хлорорганикой, что уже является опасным. Кроме того, эти соединения в большом количестве проникают через нашу кожу во время плавания, так как площадь контакта с водой максимальна и количество ядовитых веществ, попадающих в организм через кожу, может быть очень критической.
Бассейны в которых бактерии себя чувствуют комфортно
Следующим негативным фактором является низкая дезинфицирующая способность хлора. Да, именно низкая. Потому, что те концентрации, которые используются для обеззараживания бассейна, неэффективны. Посетитель бассейна, даже с медицинской справкой, не может гарантировать отсутствие у него опасных патогенов. А он может быть носителем различных вирусных и грибковых заболеваний. Кроме того, многие микроорганизмы уже давно приобрели устойчивость к дезинфицирующим средствам хлорного типа. Условия для их размножения в бассейне идеальны – тепло, влажно, постоянно появляются новые пловцы. Уже существуют штаммы болезнетворных бактерий, которые начинают размножаться в воде практически сразу после обработки хлором. Хлорсодержащие препараты абсолютно бесполезны в борьбе с грибками, вирусом гепатита Б, легионеллой, криптоспородиями, лямблиями, простейшим и мн. др.
Биопленка, еще один житель бассейна
Совокупность выше перечисленных фактов, органические и минеральные вещества присутствующие в воде, способствуют развитию на стенках бассейнов слизи. Иногда не видимая, но ощущаемая при прикосновении. Наверняка вы замечали слизкую плитку бассейна. Это биопленка, она представляет собой полисахаридный слой с минеральными отложениями. Пищей для ее развития является органика. Внутри нее активно развиваются целые колонии микробов, а вновь образованная слизь служит своеобразным защитным щитом от действия обеззараживающих веществ. Количество микроорганизмов в биопленке в 1000 раз выше чем в воде. Именно она является еще одним источником инфекций. Если не принимать соответствующие меры, следующим этапом эволюции, будет развитие водорослей, так как существует устойчивая синергетическая связь их с биопленками. Особенно уязвимыми и идеальными местами их развития в бассейне являются углы, стыки и швы. Практика показала, что дезсредства на основе хлора не могут разрушить и удалить биопленку, подавить рост водорослей.
Недостатки хлорной технологии обеззараживания воды бассейна
Оказывается, не все так трагично
Посещая бассейны, где обеззараживание воды проводится хлорсодержащими средствами, мы несознательно, но добровольно и за свои деньги наносим непоправимый ущерб своему здоровью.
Побочные продукты дезинфекции в воде бассейнов
Тема побочных продуктов дезинфекции активно изучается последние четыре десятилетия. С момента обнаружения в 1974 году в питьевой воде тригалометанов [1] было проведено большое количество исследований, направленных на изучение механизма формирования побочных продуктов, определение видов и классов вторичных соединений и наконец, самое главное, – оценку их возможного влияния на здоровье человека, а также разработку мер борьбы с нежелательными соединениями.
Полученные данные позволили исследователям сделать вывод о неблагоприятном характере воздействия отдельных соединений на организм человека: некоторые из выявленных в питьевой воде веществ демонстрировали мутагенный и канцерогенный характер воздействия, вызывали неблагоприятные репродуктивные эффекты, что напрямую связывалось с потреблением хлорированной питьевой воды. В последние десятилетия эта проблема активно изучается и в отношении воды плавательных бассейнов.
Серьезная озабоченность присутствием побочных продуктов дезинфекции в обрабатываемой воде и их потенциальным неблагоприятным воздействием на человека находит отражение в нормативных документах и национальных регламентах, рекомендациях ВОЗ и профильных организаций. Подавляющее их большинство указывает на необходимость контроля за содержанием побочных соединений в обрабатываемой воде, а также принятия мер по снижению их концентрации, в том числе, за счет применения альтернативных технологий дезинфекции.
Формирование вторичных продуктов дезинфекции
Побочные продукты дезинфекции (англ. Disinfection ByProducts – DBP) воды бассейна – это продукты реакции дезинфицирующих средств (хлора, брома или озона) с органическими или неорганическими примесями, имеющимися в исходной воде или привносимыми в нее купальщиками. Образование побочных продуктов связано с высокой активностью галогенов (хлора или брома), входящих в состав дезинфицирующих средств: вступая в реакции с имеющимися в воде примесями, они образуют вторичные, галоген-органические соединения. Почвой для формирования таких соединений служат вещества, называемые прекурсорами (т.е. «предшественниками»):
Таблица 1 Источники прекурсоров вторичных продуктов дезинфекции плавательных бассейнов
Виды побочных продуктов
На данный момент описано более 600 видов побочных продуктов, встречающихся в питьевой воде [2], и более 100 видов – в воде плавательных бассейнов [3]. Наиболее известным и изученным классом являются тригалометаны (англ. Trihalomethanes – THM) с момента их обнаружения в питьевой воде в 1974 году. К этому классу относятся, в частности, такие соединения как хлороформ, бромоформ и др. В 1993 году они были включены в качестве показателя наличия DBP в воде бассейна в немецком стандарте DIN 19643.
В 1998 году американской Организацией по охране окружающей среды (Environmental Protection Agency – EPA) в Национальный стандарт качества питьевой воды в качестве показателя наличия DBP в воде помимо тригалометанов были включены галогензамещенные уксусные кислоты (англ. Haloacetic acids – HAAs), которые также регулярно регистрируются в воде плавательных бассейнов.
Учитывая то, что органические примеси, привносимые купальщиками, имеют в своем составе высокую концентрацию азота, это приводит к образованию в воде бассейна большого количества нитросоединений.
Помимо хлор-производных соединений, наличие которых обусловлено методом дезинфекции с использованием хлора, также имеют место бром- и йод-производные соединения. Их возникновение может быть связано не только с методом обработки воды (например, при бромировании), но и присутствием естественного брома/йода (в воде подземных источников, в морской воде) или их соединений в исходной воде (такие специально подготовленные воды с обогащенным минеральным составом часто применяются в оздоровительных СПА-ваннах). Поэтому хлорирование воды с высоким содержанием бромида приводит к наличию в обработанной воде большого количества бром-содержащих побочных продуктов.
Как уже было отмечено выше, озон также способен формировать побочные продукты в ходе реакций с органическими примесями – это альдегиды, кетоны, карбоксильные кислоты. А в случае присутствия в исходной воде естественного бромида (или при сочетании двух методов обработки бассейна – бромирования и озонирования) – возможно формирование броморганических соединений, а также броматов, являющихся сильнейшими канцерогенными соединениями. В таблице 2 представлены основные классы соединений, которые регистрировались в бассейнах в качестве вторичных продуктов дезинфекции в зависимости от используемых реагентов.
Хлор
и препараты на его основе
Тригалометаны, Галогензамещенные уксусные кислоты, Галоацетонитрилы,
Галокетоны, Трихлорацетальдегид (хлоральгидрат), Трихлорнитрометан (хлорпикрин), Хлорциан, Хлораты, Хлорамины
Бром
и препараты на его основе
Тригалометаны, Галогензамещенные уксусные кислоты, Хлораты,
Бромальгидрат, Броматы, Бромамины
Озон
Альдегиды, Кетоны, Кетоновые кислоты, Карбоксильные кислоты;
В случае присутствия бромида в исходной воде или сочетания с бромированием: Бромоформ, Броматы
Таблица 2 Виды побочных продуктов дезинфекции при использовании хлора, брома и озона
Источник: Руководство ВОЗ по обеспечению безопасности водных объектов рекреации
Смотреть ролик о том что такое хлорамины и откуда они берутся в бассейне
Пути проникновения и токсичность
Вопрос токсичности и оценка потенциального вреда для здоровья человека (особенно в долгосрочной перспективе) – наиболее важная часть исследований, посвященных побочным продуктам. В дополнение к уже известным соединениям, в воде бассейнов выявлено значительное количество соединений, которые не регистрировались ранее, в ходе исследований по питьевой воде. Изучены они крайне мало, и однозначно судить об их влиянии на организм человека пока сложно, но не исключено, что эти вещества также могут проявлять токсичные свойства и оказывать неблагоприятное воздействие.
Побочные продукты могут быть обнаружены в крови, плазме и легких, как купальщиков, так и обслуживающего персонала закрытых бассейнов (см. данные Табл. 3 и 4). Учитывая специфику плавательных бассейнов, вдыхание и кожная адсорбция – это основные пути проникновения побочных соединений в организм человека. Причем стоит отметить, что именно для этих случаев характерны гораздо более высокие концентрации DBP в крови, нежели при непосредственном проглатывании воды.
Закрытый бассейн
Открытый бассейн
В крови пловцов, мкг/л
0.11 (менее 0.06 – 0.21)
В воде бассейна, мкг/л
В воздухе – 20 см над поверхностью воды, мкг/м3
В воздухе – 150 см над поверхностью воды, мкг/м3
Таблица 3 Средние значения и возможный диапазон концентраций тригалометанов.
Источник: Руководство ВОЗ по обеспечению безопасности водных объектов рекреации.
Таблица 4 Концентрации тригалометанов в плазме пловцов после 1 часа плавания в закрытом бассейне Источник [13]
Что касается бром-содержащих побочных продуктов, то многие из них также проявляли в ходе исследований токсичные и мутагенные свойства (как правило, даже более выраженные чем у хлорсодержащих соединений) [9], а некоторые соединения (в частности, броматы) являются признанными канцерогенами и нормируются СанПин по ПДК.
Серьезную озабоченность вызывают также результаты исследований, посвященных проблеме формирования N-нитрозаминов (в частности, N-нитрозодиметиламина – N-НДМА) в питьевой воде и воде плавательных бассейнов [10]. N-нитрозамины – негалогенированные (т.е. не содержащие хлор или бром) нитросоединения, их образование зачастую связывают с взаимодействием хлорпроизводных продуктов и азотистых примесей, в значительном количестве присутствующих в воде бассейнов. Особую роль при этом играют «ударные» обработки хлором, которые могут резко стимулировать формирование нитрозаминов.
N-нитрозамины – крайне токсичные соединения, оказывающие выраженный мутагенный и канцерогенный эффект даже при очень низких концентрациях (нг/л). Для сравнения, ПДК по хлороформу (в питьевой воде) – 0,07 мг/л, для N-НДМА – 0,00007 мг/л (приведены данные Национального стандарта качества питьевой воды США). В России СанПин не дает рекомендаций по ПДК в питьевой воде.
Меры контроля и удаление побочных продуктов
Процесс формирования побочных продуктов, состав и количество образуемых соединений обусловлены большим количеством различных факторов: тип бассейна и его загруженность, особенности системы водоподготовки и тип применяемого дезинфектанта, параметры исходной воды, ее температура и рН. Поэтому самой главной трудностью, учитывая сложность диагностики подобных соединений и принимая во внимание их потенциальную опасность для здоровья человека, является проблема контроля их формирования и эффективного удаления.
Эффективность АОР технологий обусловлена использованием в качестве окислителя ОН-радикалов, обладающих высокой реакционной способностью. ОН-радикалы активируют процессы окисления органических соединений в воде, инициируя цепные реакции окисления и вовлекая в реакции кислород, который в обычных условиях для большинства рассматриваемых органических соединений практически нейтрален. Константы скоростей реакций с участием ОН-радикалов в миллионы раз превосходят константы реакции с озоном. Процессы интенсивного окисления позволяют достигать глубокого разложения нежелательных органических примесей, вплоть до их полной минерализации до СО2, воды, неорганических кислот или солей. Эти свойства делают возможным применение АОР-технологий в широком диапазоне концентраций органики в питьевой воде и воде плавательных бассейнов, обеспечивая эффективное удаление как прекурсоров, так и уже сформировавшихся побочных продуктов, в том числе частиц с низкой молекулярной массой (недоступных даже методам мембранной фильтрации), которые зачастую проявляют наиболее токсичные свойства.
Технологии, основанные на АОР-процессах, отличаются по способам получения в воде ОН-радикалов и организации физико-химических реакторов, в которых происходит окисление и деструкция органических загрязнений. Наиболее распространенными методами получения ОН-радикалов и соответственно АОР технологиями являются:
Проводившиеся исследования подтвердили существенное преимущество АОР технологий по сравнению с другими методами, в том числе с озонированием [11]. Отдельно стоит отметить тот факт, что применение АОР-технологий совместно с дополнительным хлорированием (для обеспечения бактерицидного последействия в чаше бассейна) позволяет существенно сократить дозировку применяемого дезинфектанта, что непосредственно влияет на количество образуемых побочных продуктов дезнфекции.
Немаловажную роль в проблеме контроля над формированием побочных продуктов играет поведение пловцов до и во время плавания. Воздействие на этот фактор (обязательное посещение душа, использование туалетов, использование водонепроницаемых подгузников для детей) позволяет существенно сократить количество прекурсоров побочных продуктов. К примеру, краткий душ перед посещением бассейна позволяет сократить на 35-60% количество органических примесей, привносимых человеком [12], а значит, и количество реагентов, необходимых для ее окисления, что в свою очередь влияет на интенсивность формирования побочных продуктов.
Заключение
Результаты последних исследований позволили существенно расширить понимание природы побочных продуктов дезинфекции в плавательных бассейнах, механизмов их формирования и путей проникновения в организм человека. Тем не менее, в области токсичности побочных соединений и их потенциального влияния на человека остается большое количество вопросов, на которые ответить однозначно пока сложно.
Что касается мер контроля и удаления побочных соединений и их прекурсоров, то в условиях плавательных бассейнов наиболее эффективным и обоснованным решением является АОР-технология. Использование по отдельности или в сочетании различных способов получения гидроксильных радикалов ОН* позволяет подобрать оптимальную технологическую схему для конкретных условий и параметров исходной воды, обеспечивая эффективную деструкцию органических примесей от купальщиков и вторичных продуктов дезинфекции, а также минимизацию рисков формирования новых побочных соединений.
Литература
[1] Rook J.J. Formation of haloforms during chlorination of natural waters // Water Treatment and Examination. 1974. Т.23, №2. С.234-243.
[2] Richardson S.D. Occurrence, genotoxicity, and carcinogenicity of regulated and emerging disinfection by-products in drinking water: a review and roadmap for research / M.J. Plewa, E.D. Wagner, R. Schoeny, D.M. DeMarini // Mutation research. 2007. Т.636, №1-3. С.178–242.
[3] Richardson S.D. What’s in the Pool? A Comprehensive Identification of Disinfection By-products and Assessment of Mutagenicity of Chlorinated and Brominated Swimming Pool Water / D.M. DeMarini, M. Kogevinas, P. Fernandez, E. Marco, C. Lourencetti, C. Ballesté, D. Heederik, K. Meliefste, A.B. McKague, R. Marcos, L. Font-Ribera, J.O. Grimalt, C.M. Villanueva //Environmental Health Perspectives. 2010. Т.118, №11. С.1523-1530
[4] Villanueva C.M. Bladder cancer and exposure to water disinfection byproducts through ingestion, bathing, showering and swimming pool attendance / K.P. Cantor, J.O. Grimalt, N. Malats, D. Silverman, A. Tardon // American journal of epidemiology. 2007. Т.165, №2. С.148–156.
[5] Chiswell B. The causes of eye irritation in swimming pools / C.F. Wildsoet // Water science and technology. 1989. Т.21, №2. С.241-244.
[6] Bernard A. Non-invasive biomarkers of pulmonary damage and inflammation: Application to children exposed to ozone and trichloramine / S. Carbonnelle, M. Nickmilder, C. de Burbure // Toxicology and applied pharmacology. 2005. Т.206, №2. С.185-190.
[7] Bernard A. Lung hyperpermeability and asthma prevalence in schoolchildren: unexpected associations with the attendance at indoor chlorinated swimming pools / S. Carbonnell, O. Michel, S. Higuet, C. de Burbure, J.-P. Buchet, C. Hermans, X. Dumont, I. Doyle // Occupational and environmental medicine. 2003. Т.60, №6. С.385-394.4[8] Schlumpf M. In vitro and in vivo estrogenicity of UV screens / B. Cotton, M. Conscience, V. Haller, B. Steinmann, W. Lichtensteiner // Environmental health perspectives. 2001. Т.109, №3. С.239-244.